一、聚合物磨損的分類
磨損是摩擦產(chǎn)生的必然結(jié)果,有摩擦就一定會導(dǎo)致磨損。磨損是一個廣泛的領(lǐng)域,可以說每一種磨損都有幾種性質(zhì)不同、互不相關(guān)的機(jī)理存在。聚合物的磨損有多種形式,按不同的機(jī)理和條件主要可以分為四種類型,即:粘著磨損(adhesive wear;磨粒磨損(abrasive wear;疲勞磨損(fatigue wear)及摩擦中的化學(xué)反應(yīng)(tribo-chemical reaction)等。在實(shí)際摩擦磨損過程中,幾種磨損機(jī)理會同時發(fā)生,至于那一種磨損機(jī)理起主要作用是由聚合物自身的性質(zhì)決定的。磨粒磨損中對偶面的粗糙度對磨損大小起決定性作用;接觸疲勞磨損是在循環(huán)應(yīng)力作用下表面疲勞裂紋萌生和擴(kuò)展的結(jié)果,是一種普遍的磨損形式。此外,斷裂能(G或J)決定裂紋的形成和磨損強(qiáng)度,其依賴于聚合物的延展性,直接影響聚合物的磨損;嚴(yán)重的摩擦化學(xué)磨損涉及到活性粒子的產(chǎn)生:如自由基,電子等。對于聚合物轉(zhuǎn)移膜,表面極性及表面能決定膜的轉(zhuǎn)移;對于在周期載荷作用下的疲勞磨損,斷裂能是決定材料是否抗疲勞的主要因素;并且熱塑性、彈性體及復(fù)合材料等材料磨損機(jī)理各不相同;而且大多數(shù)的磨損機(jī)理最終會導(dǎo)致聚合物的疲勞磨損。
二、粘著磨損
作用在固體接觸表面間的粘著是摩擦學(xué)領(lǐng)域中的一項(xiàng)重要內(nèi)容。具體說,它對滑動摩擦、磨損以及潤滑等起著很重要的作用。粘著磨損是在正常載荷的作用下,由于粘著力的形成而使聚合物轉(zhuǎn)移到對偶面的現(xiàn)象。宏觀光滑的表面,從微觀尺度看總是粗糙不平的。當(dāng)兩個表面接觸時,接觸的只是表面上的一些較高微突點(diǎn)。它們承受著整個載荷,以致使許多微突點(diǎn)發(fā)生塑性變形,并更緊密地接觸。在這種條件下,這些緊密接觸的微突點(diǎn)表面原子間將發(fā)生相互作用,使兩個表面微突點(diǎn)粘著、焊合。進(jìn)一步的滑動使一些粘著點(diǎn)破壞,這樣聚合物就會轉(zhuǎn)移到其對偶面一金屬或聚合物上。通過以上分析可知:緊密接觸、塑性變形以及摩擦熱的形成都會使兩物質(zhì)間產(chǎn)生粘著。粘著磨損中,真實(shí)接觸面積表觀接觸面積相比是非常小的。真實(shí)接觸面積約為表觀接觸面積的千分之一,而粘著磨損的磨損質(zhì)量損失與真實(shí)接觸面積成正比。
對于聚合物一聚合物的滑動組,粘著磨損是最重要的磨損機(jī)理。如果表面粗糙度低于某一特定值,粘著也會發(fā)生在聚合物一金屬之間。對于一個光滑表面,很難區(qū)分粘著磨損與疲勞磨損。粘著強(qiáng)烈地依賴于表面界面特性。例如:表面形貌、表面能、界面剪切強(qiáng)度及表面吸附層等。在這些特性中表面能又起決定性作用。轉(zhuǎn)移膜的形成依賴于對偶面的表面能,通常是從低表面能的一面轉(zhuǎn)移到高表面能的一面。應(yīng)該指出,分子形貌決定轉(zhuǎn)移層厚度及轉(zhuǎn)移的程度。光滑的分子,如高密度聚乙烯(HDPE,將在對偶面形成一層薄的、高度取向的轉(zhuǎn)移膜,因此表現(xiàn)為粘著磨損率較低。另外,高度交聯(lián)的材料不易在對偶面形成轉(zhuǎn)移膜,這說明交聯(lián)聚合物具有高的抗粘著磨損特性
三、磨粒磨損
磨粒磨損在工業(yè)中存在非常廣泛。據(jù)估計,工業(yè)中發(fā)生的磨損約50%是屬于磨粒磨損。磨粒磨損是由于對偶表面的粗糙不平(兩組分磨粒磨損)或磨粒夾在摩擦面之間(三組分磨粒磨損)或兩種情況同時發(fā)生從而使摩擦面主要因?yàn)榍邢鞫鹉p脫落的現(xiàn)象。磨粒磨損表面通常有多方向的劃痕產(chǎn)生。如果兩個接觸面中,一個面比另一個面硬一些,那么在滑動時硬表面上的硬凸體就會在軟表面上劃出溝痕。由于這種溝痕很像農(nóng)用犁在田地上犁出的溝,故稱犁溝,這種現(xiàn)象稱為犁溝效應(yīng)。
磨粒磨損主要是犁溝和微觀切削作用,聚合物硬度與大部分金屬材料相比是比較低的,目前最硬的聚合物其硬度也不及低碳鋼。因此,聚合物對于硬質(zhì)點(diǎn)的切削或刻槽現(xiàn)象極其敏感。尤其是當(dāng)硬質(zhì)點(diǎn)有尖銳棱角時,磨粒磨損更為嚴(yán)重。摩擦副接觸面的形成和分開過程伴隨著微突體的刺入和拔出,在這一微觀區(qū)域形成材料的粘著。一般來說容易產(chǎn)生彈性形變和各向異性的材料具有較高的摩擦系數(shù)。因此,在塑料和橡膠的摩擦學(xué)研究中,發(fā)現(xiàn)交聯(lián)密度、球晶尺寸和分子鏈結(jié)構(gòu)都會影響摩擦系數(shù)。同時,聚合物材料的粘彈性還受溫度的影響。摩擦速率、載荷、表面形貌及粗糙度都會通過對界面粘接的影響而作用于摩擦系數(shù)產(chǎn)生磨粒磨損的硬顆粒的大小對聚合物的磨粒磨損有很大影響,磨粒顆粒越大,在相同的通過次數(shù)下,從聚合物表面移走的材料越多,磨損越嚴(yán)重。且
在初始磨損階段,磨損率較高,因?yàn)榇藭r磨粒尖銳且沒有受到破壞,隨著磨損的進(jìn)行,磨粒受到破壞,磨損率降低。
當(dāng)然,聚合物的磨粒磨損還與聚合物本身性質(zhì)有關(guān)。對于脆性聚合物,可用一個簡單的公式來確定磨損體積
Vw=kld tang /TCH(1一1)
式中,e表示微凸體的底角,Vw為磨損體積,k為常數(shù),Z為載荷八偽滑動距離,H為硬度??梢姡p量與tang成正比,與硬度成反比。
許多研究者牙民道了決定聚合物磨粒磨損的重要參數(shù)一斷裂能。如果用s表示聚合物材料的拉伸強(qiáng)度,用6表示聚合物斷裂前的延伸率,那么參數(shù)(S'} (}將是一個和斷裂能有關(guān)的量。近似的說,參數(shù)(S'} (}越大,意味著斷裂能越大。則在相同粗糙度對偶面的條件下,材料抗磨粒磨損的性能越好。
四、疲勞磨損
疲勞磨損是在循環(huán)載荷的作用下,非明顯的磨損在粗糙表面積累,致使發(fā)生明顯的磨損現(xiàn)象:在較軟的材料表面形成磨損微粒并脫離下來。疲勞磨損在相當(dāng)一段時間的滑動(或滾動)后才能產(chǎn)生。若表面相對粗糙度較大,磨粒磨損和粘著磨損較嚴(yán)重,材料表面沒有時間導(dǎo)致疲勞并產(chǎn)生疲勞磨損。疲勞磨損較溫和,其破壞性通常低于磨粒磨損與粘著磨損,一般在滾動條件下形成。在滑動條件下,疲勞磨損常與磨粒磨損和粘著磨損同時發(fā)生。疲勞磨損的重要性最早由蘇聯(lián)科學(xué)家發(fā)現(xiàn),Kvaghels場將此進(jìn)一步延伸,推導(dǎo)了一些疲勞磨損公式。
盡管疲勞磨損通常發(fā)生在聚合物表面,但它在某種程度上受材料體積疲勞磨損特性的影響[[47],疲勞包括裂紋的形成及延伸,因此,它是一個斷裂的過程。裂紋的擴(kuò)展(生長)率與斷裂硬度(Kc成反比。因此,一種具有高斷裂硬度的聚合物,在磨損的過程中具有較長的疲勞周期,更加耐疲勞磨損。斷裂能在抗疲勞磨損中的重要性在Eiss和Potter[4g]的工作中進(jìn)一步得到證實(shí)。他們的數(shù)據(jù)表明:填加15%的聚硅氧烷彈性體,使疲勞磨損率從600}m2/K下降到90}m2/K,然而彈性模量只有少量的下降,從1.11下降到0.92GPa。耐磨性不僅與彈性模量有關(guān),而且與斷裂能有關(guān)。
五、化學(xué)磨損
化學(xué)磨損是指由于接觸表面與周圍環(huán)境發(fā)生化學(xué)作用而引起的磨損。當(dāng)接觸面與環(huán)境中的物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時,其產(chǎn)物會脫離表面,使材料產(chǎn)生損失?;瘜W(xué)反應(yīng)能否進(jìn)行與摩擦過程產(chǎn)生的能量有關(guān)。雖然塑料都具有強(qiáng)的抗腐蝕能力,不為化學(xué)藥品所侵蝕,但當(dāng)一些化學(xué)藥品、溶劑等進(jìn)入摩擦界面,在應(yīng)力反復(fù)作用下,又有熱、氧等環(huán)境因素,是能夠產(chǎn)生磨損的。在摩擦過程中,表面上真實(shí)接觸區(qū)域可以產(chǎn)生高溫,同時可能產(chǎn)生很高的局部應(yīng)力與變形,在這些熱點(diǎn)能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而加快了磨損速度。
綜上所述,聚合物材料的摩擦磨損機(jī)理錯綜復(fù)雜,不僅材料本身分子結(jié)構(gòu)、機(jī)械性能、熱性能、化學(xué)性能讓材料具有不同的摩擦磨損性能,而且工況條件如負(fù)載、轉(zhuǎn)速、表面粗糙度、環(huán)境溫度、濕度會影響材料的摩擦磨損機(jī)理,并且由于各種復(fù)合材料的大量開發(fā)和使用,人們發(fā)現(xiàn)復(fù)合材料的組成、相界面的粘結(jié)度、相和相之間的相溶性都有可能改變材料的摩擦磨損特性。隨著掃描電子顯微鏡(SEM、X射線光電子能譜(XPS>、透射電鏡(TEM、原子力顯微鏡(AFM)等*儀器的出現(xiàn)。人們對微觀世界的了解有了更強(qiáng)有力的手段,對材料的摩擦磨損機(jī)理的研究也將越來越深入,但對摩擦磨損機(jī)理的探索仍將是一個長期的過程。
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